|
- Birçok metal cevherinde
bulunan, metal görünümlü basit madde. (simgesi As olan kimyasal element).
- Şiddetki bir zehir olan arsenik
anhidrite verilen ad.
- Zehirli arsenik bileşiklerinin
her çeşidi.
Atom numarası :
33
Atom kütlesi :
74,92
Özgül kütle
(kararlı tür) : 5,7 g/cm3
36 atmosfer
altında erime sıc. : 817 0C
Elektron
biçimlendirmesi : [2-8-18] s2 p3
Yükseltgenme
dereceleri : -3,+3,+5
İzotopları :
70-75-79
Doğal arsenik :
75As : %100
Metal ve ametaller
arasında ara özellikler taşıyan arsenik, fosforla pek çok yönden benzerlikler
gösterir ve bir çok allotropu bulunan bir katıdır. Allotroplarına örnek olarak
şunlar verilebilir; gri yada metal arsenik, romboedrik √ biçimli en
yaygın türüdür; özgül kütlesi 5,72 g/cm3’tür; atmosfer basıncında
630 0C’a doğru erimeden süblimleşir ve bilinen çözücülerde çözünmez;
siyah arsenik β biçimli, amorf görünümlü bir maddedir; özgül kütlesi 4.7
g/cm3’tür; ısıtıldığında gri yada metal arseniğe dönüşür; sarı
arsenik, kararsız, kübik ∞ biçimli bir bileşiktir; arsenik buharının ani
ve aşırı soğutulmasıyla elde edilir; yoğunluğu arsenikten düşüktür ve karbon
sülfürde çözünür. Arsenik buhası ise sarıdır ve 1000 0C’a kadar As4
molekülü biçimindedir. Arsenik, havada yavaş yavaş yükseltgenerek
donuklaşır; kurşuni mor bir alevle yanar ve arsenik Ш oksit (As2O3)
verir; halojenlere dokunursa tutuşur; kükürt ve çeşitli metallerle bileşikler
oluşturur.
Arseniğe, hemen hemen
bütün doğal metal sülfürlerde rastlanır; ama başlıca cevherleri birer arsenik
sülfür olan turuncu realgar (As2S2) ile limon sarısı
orpiment (As2S3), metal arsenürler ve mispikel (FeAsS)
gibi arsenosülfürlerdir.
Bu elemente çoğu kez
bakır, nikel ve kalayla birlikte rastlanır. As2O3 oksidini
elde etmek için bu metallerin özütlenmesi sırasında yoğuşan duman tozları
toplanarak işlenir; ham ürün arsenit oluşumunu önlemek için galen eşliğinde
süblimleştirilerek oksit arılaştırılır. Ardından bu oksit, hamdemirden yapılmış
karnilerde karbonla indirgenir.
Arsenik Ш oksit (As2O3). Arsenik
bileşiklerinin en önemlisidir; halk arasında yanlış adlandırmayla beyaz arsenik
hatta yalnızca arsenik denir. Suda az çözünen, kokusuz, beyaz bir tozdur; koyu
kırızı oluncaya değin ısıtılırsa, süblimleşir. İkisi kristal biçiminde olmak
üzere üç türü vardır; kübik anhidrit soğukta kararlıdır; monoklinik anhidrit
250 0C’a doğru oluşur; biçimsiz (amorf) anhidrit renksiz ve yarı
saydamdır, arsenik buharının 400 0C’a doğru yoğuşmasıyla elde
edilir. Sonuncu anhidrit, soğukta küçük kristallerin oluşumu nedeniyle yavaş
yavaş donuklaşır ve bu görünümünden dolayı porselenimsi anhidrit adı verilir.
Arsenik Ш oksidin buhar yoğunluğu, As4O6 formülüyle
gösterilir.
Arsenik Ш
oksid, sıcakta hidrjen yada karbonla indirgenerek arsenik oluşturulabilir.
Çözünmüş halde serbest oksijenle tepkimeye girmese bile nitrik asit, klorlu su
ve hipokloritler gibi maddelerle yükseltgenerek arsenik aside dönüşür; bu niteliği
nedeniyle klor ölçümünde kullanılır. Arsenik Ш oksidin çözeltisi arsenit
asidinin (H3AsO3) özelliklerini taşır; bu asit serbest
halde bulunmasa bile, tuzlarını oluşturan arsenitlerle tanınır. Öte yandan aynı
asit gümüş nitratla tepkimeye girerek sarı, gümüş arsenit çökeleği, bakır
sülfatla da elma yeşili bakır arsenit çökeleği yada Scheele yeşilini verir.
Arsenik asit ve arsenik anhidrit. Arsenik anhidrit (AS2O5)
beyaz bir tozdur ve arsenik asit koyu kırmızıya değin ısıtılarak elde edilir.
Olağan arsenik asit yada ortoarsenik asit (H3AsO4) ise,
arsenik Ш oksit, nitrik asit yardımıyla yükseltgenerek üretilir. Bu asit,
fosforik asitle büyük bir benzerlik gösteren ve fosfatlarla eşyapılı tuzlar
veren bir triasitttir. Sözkonusu tuzlar arasında ortoarsenatlar, piroarsenatlar
ve metaarsenatlar sayılabilir. Bununla birlikte arseniğin sodyum trimetafosfata
benzer bir bileşiği yoktur.
Arsenik hidrür. AsH3 formülüyle gösterilen
arsenik hidrür gazı, hidrojen bulunan bir şişe içine bir arsenik oksit
gönderilerek oluşturulur. Bu bileşik sarımsak gibi kokan, renksiz ve çok
zehirli bir gazdır.
Arsenik ve bileşiklerinin kullanımı. Arsenik arı
olarak çok az kullanılır, av saçması üretimindeki kullanımı örnek verilebilir.
Bununla birlikte bileşiklerinin özellikle tıpta büyük önemi vardır. Arsenik Ш
oksitten (As2O3), diş sinirlerinin alınmasında
yararlanılır. Pulpa dokularına dokunduğunda birkaç gün içinde nekroza yol açar;
dolasıyla diş hekiminin pulpektomi uygulamasına olanak sağlar. Canlı, sarı bir
rengi olan trisülfür yada orpiment boyacılıkta kullanılır. Arsenik Ш
oksitten zehirli madde üretiminde, özellikle fare öldürücü ilaçlar yapımında,
ayrıca cam temizlemede yararlanılır. Günümüzde kullanımı yasaklanan Scheele
yeşili ve Schweinfurt yeşili önemli pigmentlerdir. Kalsiyum ve kurşun
arsenatlar ise böcek öldürücü ilaçlardır.
Fizyol. normal arsenik. Armand Gautier (1898-1902)
organizmada hücrelerin yapı taşı olan organik bileşikler halinde çok az
miktarda arseniğin herzaman var olduğunu gösterdi. Fizyolojik rolü, iyi
bilinmekle birlikte, büyük bir olasılıkla katalitik türdendir.
Toksikol. Arsenik anhidritin zehirleyici dozu,
kilogram başına 2 mg, yani 60 kg’lık bir insan için 0,120 gr’dır. Klasik Marsh
yöntemi ile arseniğin varlığını ve miktarını belirleme, organik maddenin
yıkımına, ve sonra arsenikli hidrojen taşıyan arsenik bileşiğine indirgeme
ilkesine dayanır. Bu işlem sırasında ya yükseltgenme yoluyla yada renkli
tepkimeler sonucunda ikincil olarak arsenik oluşur. A.Gautier ve G.Bertrand
tarafından daha da geliştirilen bu yöntem, miligramın binde yarımı kadar
arsenik miktarını bile ortaya çıkarma olanağı verir.
Cribier yöntemi,
civaklorür emdirilmiş bir kağıdın, arsenikli hidrojenin etkisi altında
kahverengi-sarıya boyanması ilkesine dayanır. Altı ay bozulmadan duran bu leke,
bilenen arsenik eriyikleriyle yapılmış olan bir dizi lekeyle karşılaştırılır.
Bu tekniğin inceliği miligramın binde biri, yani gamma dolayındadır.
Yavaş zehirlenme
durumlarında arsenik kemiklerde ve fanerlerde (özellikle saçlarda) yer eder.
Yapay radyoaktiviteye dayanan Griffon ve Barbaud yöntemi arseniğin saçlardaki
dağılımını ortaya çıkarma ve inceleme olanağı verir ve saçların büyüme hızı
bilindiğinden zehirlenme dönemlerini yaklaşık olarak belirlemeyi sağlar.
Arsenik arama
yöntemlerinin inceliği ve kesinliği ne olursa olsun, sonuçların yorumlanması ve
adli tıp açısından çok nazik bir sorundur. Çünkü arsenik hem ilaç olarak seyrek
kullanılmaktadır, hem bazı maden sularının içinde vardır, hemde toprakta
kilogram başına yarım miligram dolayında bulunmaktadır. Akut zehirlenmeyi
sindirim borusunda, karaciğerde ve böbreklerde arsenik bularak kanıtlamak ne
kadar kolaysa, yarı akut yada süreyen bir zehirlenmeyi kanıtlamak, hele
saçlardaki oranı, kişiye göre değişmekle birlikte 6 ambnin altındaysa, o kadar
zordur.
|