|
ELEKTROKİMYA
• ELEKTROKİMYA
A. AKTİFLİK
B. PİLLER
C. ELEKTROLİZ
A. AKTİFLİK
Metallerin elektron verme, ametallerin elektron alma yatkınlıklarına aktiflik
denir. Yani bir metal ne kadar kolay elektron veriyorsa bir ametal ne kadar
kolay elektron alıyorsa o kadar aktifdir.
1. Yükseltgenme potansiyeli
- Yükseltgenme potansiyeli büyük olanlar daha aktifdir.
- Yükseltgenme potansiyeli pozitif olanlar hidrojenden
daha aktif olduklarından asitlerle H2 açığa çıkarırlar.
- Yükseltgenme potansiyeli (–) olanlar hidrojenden pasif
olduklarından bu metaller asitlerle H2 gazı açığa çıkarmazlar.
2. İndirgenme potansiyeli
Yükseltgenme potansiyelinin tam tersidir.

3. Çözünme
Bir metalin çözünmesi demek yükseltgenmesi demektir. Bir metal ne kadar kolay
çözülebiliyorsa o kadar aktifdir. Bir tuz çözeltisinde herhangi bir metal
çözünebiliyorsa metal aktifdir. Çözünemiyorsa metal pasifdir.
B. PİLLER


- Anot : Yükseltgenmenin olduğu yer. Yükseltgenme
olayı aktif olan elektrotta gerçekleşir.
Anot reaksiyonu : Zn ® Zn+2 + 2e e° = +0,76 volt
- Z;Zn elektrodun kütlesi azalır.
- Zn+2 derişimi artar.
- Katot : İndirgenmenin olduğu yer. İndirgenme
olayı katot kabının çözeltisinde meydana gelir.
Katot reaksiyonu : Ag+ + e– ® Ag e° = +0,8 volt
- Ag elektrodunun kütlesi artar.
- Ag+ iyonlarının derişimi azalır.
- Pil Reaksiyonu ve Pil Potansiyeli : Bir pil
sistemindeki anot ve katot reaksiyonlarının toplamına pil reaksiyonu
denir.
Zn + 2Ag+ Zn+2 + 2Ag De° = +1,56 volt
- Pil potansiyeli pozitif ise pil kendiliğinden çalışır.
- Yarı reaksiyonlardan herhangi biri bir katsayı ile
çarpılırsa potansiyel değişmez.
- Tuz Köprüsü : İyon denkliğini sağlar. Tuz köprüsü
olmazsa pil çalışmaz.
- Dış devrede elektron akımı daima anottan katota
doğrudur.
- Pil Potansiyeli Hangi Etkilerle Değiştirilebilir : Bir pil reaksiyonunda reaksiyonu sağa kaydıran faktör potansiyelin
artmasına, sola kaydıran faktör potansiyelin azalmasına neden olur.
Zn(k) + 2Ag+(g) Zn+2(aq)
+ 2Ag(k)
- Anot kabına saf su eklemek Zn+2 derişimini
azaltacağından reaksiyon sağa kayar potansiyel artar.
- Katot kabına katı AgNO3 eklemek Ag+ derişimini
arttıracağından denge sağa kayar potansiyel artar.
- Anot kabına katı Zn(NO3)2 eklemek Zn+2 derişimini
arttıracağından denge sola kayar potansiyel azalır.
ELEKTROLİZ
Pil sistemlerinde voltmetre yerine üreteç bağlanarak dışarıdan en az pil
potansiyeli kadar akım uygulanırsa pilde gerçekleşen olayların tam tersi
olur. Elektrik enerjisi ile kimyasal tepkimelerin oluşumunu sağlayan
düzeneklere elektrolitik pil bu olaya da elektroliz denir.

Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu De°= +1,1 volt
denklemi soldan sağa doğru kendiliğinden oluşur. Denklem sağdan sola doğru
yürüyebilmesi için dışardan en az 1,1 volt'luk e.m.k.'nın uygulanması
gerekir.
Dışardan uygulanan e.m.k. 1,1 volt olursa Cu elektrotta aşınma yani Cu ® Cu+2 'ye yükseltgenme,
Zn+2 ® Zn'ye indirgenme olur.
Görüldüğü gibi pilde gerçekleşen olayların tam tersi gerçekleşmektedir. Cu
kabı anot, Zn kabı ise katot olur.
ELEKTROLİZ
Asit, baz ve tuzlar sıvı halde ya da çözeltileri elektrik akımını iletirler.
Elektrik akımını ileten bu sıvılara elektrolit denir.
Elektrolit maddelerden, elektrik akımı geçirilirse bunların çözeltilerinde
bulunan katyonlar indirgenerek katot elektrodunda, anyonlar yükseltgenerek
anot elektrodunda toplanırlar.
Elektroliz kabında birden fazla cins katyon varsa bu katyonlardan ilk önce en
kolay indirgenebilen, yani indirgenme potansiyeli en büyük olan indirgenir.
Daha sonra sırası ile indirgenme devam eder.
Kapta birden fazla cins anyon varsa, anotta ilk önce en kolay
yükseltgenebilen yani yükseltgenme potansiyeli büyük olan anyonlar toplanır.
ERİMİŞ TUZLARIN ELEKTROLİZİ
Tuzlar eritildiğinde iyonlarına ayrıştığından dolayı erimiş tuzlar elektriği
iletirler.
Bir eritilmiş tuzda (+) iyonlar indirgenecek, (–) iyonlar yükseltgenecektir.
Erimiş NaCl tuzunun elektrolizi;

NaCl tuzu eritilince kapta yalnız Na+ ve Cl– iyonları bulunur.
Elektroliz edilince katotda indirgenme, anotta ise yükseltgenme olur.
Anot reaksiyonu : Cl– ® 1/2 Cl2(g) + e–
Katot reaksiyonu : Na+ + e– ® Na(k)
şeklindedir.
Anotta Cl2 gazı toplanırken, katotta
Na(k) toplanır.
ÇÖZELTİ ELEKTROLİZİ
Sulu bir tuz çözeltisinde sudan gelen H+ ve OH– iyonları göz önüne
alınmalıdır.
Çözünen tuzun metali hidrojenden daha aktif olan bir metal ise katotta H2 gazı toplanacaktır. Tuzun metali,
hidrojenden daha pasif metal ise katotta metal toplanacaktır.
Anotta ise en kolay yükseltgenebilen anyon yükseltgenecektir.
NOT1 : Sulu bir çözeltide soy bir metalin katyonu bulunuyorsa
elektroliz olayında katotta bu metal toplanır. Ancak sulu çözeltilerde diğer
metallerin katyonu bulunuyorsa H+ iyonu daha kolay indirgeneceğinden katotta H2 toplanır.
NOT2 : Anyonlarda
kararlılık sırası şu şekildedir buna göre sulu çözeltilerde
ortamda OH– iyonuna göre daha kararsız iyonlar olan Cl–, Br–, I– varsa anotta
önce bu iyonlar yükseltgenir. Eğer çözeltide OH– ‘den daha kararlı olan F–,
NO3–1, SO4–2, PO4–3 gibi
iyonlar varsa OH– daha kolay yükseltgeneceğinden,
2OH– ® H2O + 1/2 O2 + 2e–
olayı sonucu O2 gazı toplanır.
KAPLAMACILIK
Elektrolizden yararlanılarak bazı metallerin üzeri bir başka metalle
kaplanabilir. Kaplanacak metal katot elektroduna bağlanır. Hangi metalle
kaplanacaksa bunun tuzunun çözeltisi alınır ve anot elektrot olarakta
çözeltideki katyonun metali alınır.
Örneğin Fe metalini Ag ile kaplamak istersek;

Çözeltideki Ag+ iyonları Fe üzerinde Ag haline gelerek toplanır ve Fe metali
Ag ile kaplanmış olur.
Anotta ise toplanan Ag metali kadar, Ag elektrot çözünür.
ELEKTROLİZDE NİCEL BÖLÜM FARADAY PRENSİPLERİ
- Elektrolizde elektrotlarda açığa çıkan madde miktarı,
devreden geçen yük miktarına bağlıdır.
96500 coulomb =1 faradaylık yük.=1 mol elektron yükü
- Elektroliz kaplarından aynı elektrik miktarı
geçirildiğinde, elektrotlarda toplanan maddelerin eşdeğer gram sayıları
birbirine eşittir.
Elektrolizde toplanan madde miktarı:

m : Elektrolizde toplanan madde miktarı (gram)
I : Akım şiddeti (amper)
t : Süre (saniye)
A : Metalin ağırlığı
n : Metalin değerliği
96500 coulomb = 1 faraday = 1 mol elektron akımı 1 faraday = 1 eşdeğer gram

|