|
REAKSİYON
HIZI
• REAKSİYON HIZI
Birim zamanda reaksiyona girenlerin yada ürünlerin miktarlarındaki değişmeye
reaksiyon hızı denir.
N2 + 3H2 ® 2NH3 reaksiyona
göre;

Hızlar arasındaki ilişki
Potansiyel Enerji Tepkime Koordinatı Grafikleri
Bir tepkimenin gerçekleşebilmesi için,
- Reaksiyona giren moleküller çarpışmalıdır.
- Her çarpışma reaksiyonla sonuçlanmaz, uygun çarpışma
olması gerekir.
- Çarpışan moleküllerin belirli bir enerjiye sahip
olmaları gerekir. Bu enerji reaksiyonunun gerçekleşebilmesi için gerekli
olan minimum enerjidir. (Aktifleşme enerjisidir.)

Grafiğin yorumu
- Reaksiyona girenlerin enerjisi 0 k.kal’dir.
- Ürünlerin enerjisi -50 k.kal’dir.
- Eai = 70 k.kal Eag = 120 k.kal’dir. DH = -50 k.kal’dir.
- DH = Eai - Eag
- Yüksek sıcaklıkta girenler kararlıdır. Düşük sıcaklıkta
ürünler kararlıdır.
Hız İfadesi ve Hıza Etki Eden Faktörler
Tek kademede gerçekleşen bir reaksiyonun hızı reaksiyona girenlerin
derişimlerine göre yazılır. Her reaksiyonun aktifleşme enerjisi farklı
olacağından her reaksiyon için farklı bir sabit kullanılmalıdır.
N2(g) + 3H2(g) ® 2NH3(g)
V = k. [N2] . [H2]3
2X(g) + Y(s) ® Z(g) + T(k)
V= k . [X]2
Not : Katı ve saf sıvıların derişimleri sabit olduğundan hız
ifadesinde yazılmazlar.
k: Her reaksiyon için farklı olan bir sabittir.
- Derişim : Reaksiyona giren maddelerin derişimleri
değiştirilirse hız da değişir.
- Basınç - Hacim : Basıncın değişmesi hacmin
değişmesine bağlı olarak düşünülmelidir. Hacim değişirse reaksiyona
giren tüm madde derişimleri değişeceğinden hız da değişir.
- Sıcaklık : Sıcaklığın arttırılması bütün
tepkimelerin hızını arttırır.
Sıcaklık artarsa;
- Moleküllerinin hareket hızı artar.
- Çarpışma sayısı artar.
- Ortalama kinetik enerji artar.
- Aktifleşmiş kompleks sayısı artar.
- k sabiti büyür.
Not : Sıcaklığın değişmesi ile aktifleşme enerjisinin
değeri değişmez.
Bir tepkimenin farklı iki sıcaklıktaki tanecik sayısı kinetik enerji dağılım
grafiği şekildeki gibidir.

- Katalizör : Başlamış bir reaksiyona herhangi bir
anda girerek reaksiyonun aktifleşme enerjisini düşürüp reaksiyonu
hızlandıran daha sonra kendisinde hiçbir değişiklik olmadan elde edilen
maddeye katalizör madde denir.

Katalizörler bir tepkimeyi başlatamazlar, başlamış
tepkimeyi durduramazlar. tepkimenin yönünü değiştiremezler, ürün miktarına
etki etmezler, tepkimenin DH’ını
değiştiremezler. Ancak; tepkimenin aktifleşme enerjisini değiştirirler, k
sabitini değiştirirler ve tepkimenin mekanizmasını değiştirebilirler.
Not : Canlı organizmalarda katalizör görevi yapan enzimler vardır, bu
arada reaksiyonu yavaşlatan inhibritörler vardır.
- Temas Yüzeyi : Reaksiyona giren katı yada
sıvıların temas yüzeyini arttırmak, reaksiyonun hızlanmasına sebep olur.
Temas yüzeyini arttırmak derişimleri değiştirmeyeceğinden k sabitinin
değişmesine sebep olur.
- Maddenin Cinsi
- İyon reaksiyonları diğer reaksiyonlara göre daha hızlı
gerçekleşir.
- Organik reaksiyonlar diğer reaksiyonlara göre daha yavaş
gerçekleşir.
- Reaksiyona giren madde çeşidi ve katsayı arttıkça
reaksiyon daha yavaş gerçekleşir.
Kademeli (Mekanizmalı) Reaksiyon Hızı
Bir tepkime tek basamakta değil de birden fazla basamakta oluşuyorsa böyle
tepkimelere kademeli reaksiyonlar denir. Kademeli reaksiyonlarda her
basamağın kendine göre bir hızı vardır. Ancak net reaksiyonun hızını en yavaş
kademe belirler.
Örnek
Kademeli olarak yürüyen OCl– + I– ® Cl– + OI–
tepkimesinin ara basamakları
OCl– + H2O ® HOCl + OH– (hızlı)
I– + HOCl ® HOI + Cl– (yavaş)
HOI + OH– ® H2O + OI– (hızlı)
şeklindedir.
Aşağıdaki soruları yanıtlayınız?
a. Ara ürünler hangileridir?
b. Katalizör hangi maddedir?
c. Reaksiyonun hız denklemi nasıldır?
d. Ortama saf H2O ilave edilirse hız
nasıl değişir?
Çözüm
- Ara ürün reaksiyonun birisinde ürün iken diğerinde
reaktif konumun da olan maddelere denir. HOCl, OH–, HOI ara üründür.
- Katalizör reaksiyona girip değişikliğe uğramadan çıkan
maddelere denir.
H2O katalizördür.
- Kademeli reaksiyonlarda hız denklemi yavaş basamağa göre
yazılır.
Hız denklemi J =
k. [I–] . [HOCl] dir.
- Kademeli reaksiyonlarda hızı, yavaş basamaktaki
maddelerin derişimlerinin değiştirilmesi sonucunda değişir. Ancak saf H2O ilavesi çözeltisinin hacmini
artıracağından yavaş basamaktaki I– ve HOCl derişimleri azalır ve hız
küçülür.
Hızın Takip Edilmesi ve Ölçülmesi
- Renk değişimi olan reaksiyonlarda renk değişimiyle hız
takip edilebilir.
- İyon reaksiyonlarında elektrik iletkenliği ölçülerek hız
takip edilebilir.
- Gaz reaksiyonlarında ise reaksiyon giren mol sayısı
ürünlerin mol sayısından farklı ise basınç değişimiyle ölçülebilir.
|